


Vol 65, No 1 (2025)
Articles
Термокаталитический крекинг мазута в присутствии тетрахлорферрата натрия на цеолитсодержащем носителе
Abstract
В статье представлены результаты исследования термокаталитического превращения мазута западносибирской нефти в реакторе проточного режима подачи сырья при атмосферном давлении на 94%-ном декатионированном цеолите Y в Н-форме с микро-, мезо-, макропористой иерархической структурой, с нанесением на него комплексной соли NaFeCl4 в количестве 5 мас.%. Установлено, что в синтезированном катализаторе внесение соли практически не изменяет степень кристалличности носителя, которая составила 89,93%. Показано, что ионный обмен Na+ на Н+ повышает термическую стабильность носителя, а модифицированная каталитическая система термически достаточно стабильна: при температуре 700оС потеря массы не превышает 6%. Установлено, что выход газообразных продуктов С1–С4 возрастает с повышением температуры и времени контакта мазута как с немодифицированным носителем, так и с модифицированной каталитической системой (снижение объемной скорости подачи сырья). Показано, что жидкие продукты являются промежуточными соединениями термокаталитической деструкции мазута, т.е. не только образуются, но и каталитически расходуются с образованием более низкомолекулярных углеводородов. Для получения целевых продуктов термокаталитической деструкции мазута (газы или жидкие нефтепродукты) желаемого состава следует экспериментально подбирать температуру процесса и объемную скорость подачи сырья, учитывая параллельно-последовательные стадии крекинга.



Диамидоаминовые комплексы циркония [(ArNCH2CH2)2NH]ZrBn2: синтез, молекулярная структура и влияние алкильных заместителей фрагмента Ar на каталитическую активность в (со)полимеризации этилена
Abstract
Новые диамидоаминовые комплексы циркония общей формулы [(ArNCH2CH2)2NH]ZrBn2 (Bn = CH2Ph), различающиеся числом и положением алкильных заместителей в арильном фрагменте, синтезированы и охарактеризованы методами 1H и 13C ЯМР-спектроскопии. С использованием рентгеноструктурного анализа доказана молекулярная структура этих комплексов. Полученные комплексы исследованы в гомогенной полимеризации этилена и сополимеризации этилена с гексеном-1 при активации модифицированным метилалюмоксаном (MMAO-12). В сополимеризации этилена с гексеном-1 в присутствии H2 комплекс [((1,2,3,4,5,6,7,8-октагидроантрацен-9-ил)NCH2CH2)2NH]ZrBn2 (Zr5) продемонстрировал наиболее выраженный положительный сомономерный эффект; при катализе комплексом [((2,4,6-изо-Pr3C6H2)NCH2CH2)2NH]ZrBn2 (Zr2) была достигнута максимальная степень внедрения гексена-1 в образующийся сополимер1.



Физико-химические и каталитические свойства цеолита ZSM-12, получаемого гидротермальным методом в присутствии пентаэритрита
Abstract
В работе проведен гидротермальный синтез цеолита ZSM-12/ПЭ в присутствии пентаэритрита, применяемого в качестве модификатора. Полученный материал охарактеризован методами рентгенофазового анализа (РФА), рентгенофлуоресцентного анализа (РФЛА), низкотемпературной адсорбции–десорбции азота, растровой электронной микроскопии (РЭМ) и просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), ИК-спектроскопии, спектроскопии ЯМР твердого тела на ядрах 27Al и 29Si, температурно-программируемой десорбции (ТПД) аммиака. Установлено, что цеолит ZSM-12/ПЭ характеризуется увеличенными общей кислотностью и площадью поверхности относительно цеолита сравнения ZSM-12, синтезированного в отсутствие пентаэритрита. Отмечено, что цеолит ZSM-12/ПЭ в результате равномерного распределения алюминия в структуре в ходе синтеза имеет более однородные по размеру и форме кристаллиты со сглаженной поверхностью. Проведено сравнение каталитических свойств материалов ZSM-12 и ZSM-12/ПЭ в реакции кислотно-катализируемой ацетализации фурфурола с этиленгликолем.



Получение и фотокаталитические свойства допированного рутением диоксида титана
Abstract
Разработана методика получения фотокатализаторов на основе допированного рутением диоксида титана при использовании рутенийсилоксанового олигомера и нанокристаллического диоксида титана. Исследовано влияние допирования рутением (0,1–1,0 мас.%) на фотокаталитическую активность диоксида титана в УФ- и видимом свете. Деградация красителя кристаллического фиолетового составляет 92% при УФ-воздействии в течение 2 ч для образца 0,5% Ru/TiO2, массовое содержание рутения в котором составило 0,47%.



Деасфальтизация нефти с использованием полиакрилонитриловых мембран, полученных из растворов с этилацетатом
Abstract
В работе проведены исследования по выделению асфальтеновой фракции из нефти и растворов нефти в толуоле с использованием ультрафильтрационных мембран из полиакрилонитрила (ПАН). С целью снижения размера пор мембран, получаемых по методу инверсии фаз, в формовочный раствор вводили сорастворитель — этилацетат, причем в случае мембран с N-метилпирролидоном (НМП) эффект снижения среднего размера пор проявляется сильнее, чем в случае мембран с диметилсульфоксидом (ДМСО), и составляет 9,6 и 19,2 нм соответственно. Показано, что задерживание по асфальтенам обеих мембран при фильтрации нефти и раствора 100 г/л нефти в толуоле составило выше 95%. Однако при фильтрации растворителей, нефти и растворов нефти в толуоле проницаемость мембраны из НМП была в 1,9–3,25 раза выше по сравнению с мембраной из ДМСО, обладающей бо́льшим размером пор. При этом промывка толуолом мембраны из НМП после фильтрации растворов нефти позволила восстановить до 44–97% потока чистого толуола и до 35% после фильтрации нефти без разбавления, что говорит о хорошей устойчивости мембраны к засорению.



Зависимость конверсии циклогексана в н-гексан на нанесенных катализаторах Rh/CeXZr1–xO2 от состава носителя
Abstract
Исследована серия образцов катализаторов 1Rh/CexZr1–xO2, где x = 0–1 в реакции гидроконверсии циклогексана в н-гексан. Образцы носителей и катализаторов изучены рядом физико-химических методов: низкотемпературная адсорбция–десорбция азота, взаимодополняющие методы сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и рентгеноспектрального микроанализа (РСМА), рентгенофазовый анализ (РФА), а также оценена их каталитическая активность. Достигнута производительность по н-гексану до 8,3 ммольн-гексана гкатализатора−1 ч−1 при 300°C и селективность по н-гексану до 77% при 275°C на образце 1Rh/ZrO2.1


