Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 49, № 1 (2023)
Статьи
Координационные соединения в устройствах молекулярной спинтроники
Аннотация
Спинтроника, являющаяся одной из самых молодых областей микроэлектроники, уже несколько десятилетий применяется для повышения эффективности компонентов компьютерной техники, разработки элементов квантового компьютера и других электронных устройств. Использование слоев молекулярных материалов в составе спинтронного устройства позволило существенно углубить понимание механизмов спинового транспорта и заложило основу нового направления на стыке физики и химии – “молекулярной спинтроники”. С момента зарождения этой области различные координационные соединения, включая полупроводники, мономолекулярные магниты, комплексы со спиновыми переходами и металл-органические координационные полимеры, рассматривались в качестве молекулярных материалов спинтронных устройств, которым они придавали различные необычные характеристики. В настоящей работе кратко проанализированы особенности использования ранее описанных представителей перечисленных классов соединений или их аналогов, пока еще хранящихся “на полках” в химических лабораториях, для создания полифункциональных устройств молекулярной спинтроники.
3-12
Формы связывания золота(III) биядерным дипропилдитиокарбаматом цинка: супрамолекулярная самоорганизация и термическое поведение ионных комплексов состава [Au(S2CNPr2)2]2[ZnCl4] и [Au(S2CNPr2)2]2[AuCl4][AuCl2]
Аннотация
Изучено взаимодействие биядерного дипропилдитиокарбамата цинка [Zn2{S2CN(C3H7)2}4] c раствором AuCl3/2 М HCl. В качестве основной формы связывания золота(III) в исследуемой гетерогенной системе был идентифицирован двойной ионный комплекс состава [Au{S2CN(C3H7)2}2]2[ZnCl4] (I), охарактеризованный методом CP-MAS ЯМР (13C, 15N) спектроскопии. В качестве сопутствующего продукта отобраны единичные кристаллы гетеровалентного соединения [Au{S2CN(C3H7)2}2]2[AuCl4][AuCl2] (II). Кристаллические и супрамолекулярные структуры I и II установлены прямым методом РСА (CCDC № 2159171 и 2159170 соответственно). Показано, что самоорганизация сложных псевдополимерных структур I и II обусловлена связыванием ионных структурных единиц вторичными взаимодействиями Au⋅⋅⋅S и S⋅⋅⋅Cl невалентного типа, а также водородными связями C–H⋅⋅⋅Cl. При исследовании термического поведения комплексов методом синхронного термического анализа установлена количественная регенерация связанного золота (I и II) с частичным преобразованием высвобождающегося ZnCl2 в ZnS (I).
13-26
Изучение восстановления комплексов кобальта(III) in situ c помощью спектроскопии ЯМР
Аннотация
Предложен подход, позволяющий осуществлять мониторинг процессов редокс-активации лекарственных препаратов в комплексах кобальта(III) in situ с помощью спектроскопии ЯМР. С использованием предложенного подхода исследовано восстановление гетеролептических комплексов кобальта(III), содержащих молекулу 6,7-дигидроксикумарина в качестве модельного лекарственного препарата. Показано, что замена бипиридинового лиганда в комплексе кобальта(III) на фенантролин приводит к значительному увеличению скорости редокс-активируемого высвобождения лекарственного препарата.
27-35
Трис(пиразолил)бораттиолатные комплексы рения(v) как лиганды в плоско-квадратных комплексах паладия и платины
Аннотация
Реакцией TpReO(SnC3H7)2 (Tp = трис(пиразолил)боратный анион) с ацетонитрильными комплексами PdCl2(MeCN)2 и PtI2(MeCN)2 в толуоле получены новые гетерометаллические комплексы рения TpReO(µ-SnC3H7)2MX2 (MX2 = PdCl2 (I), MX2 = PtI2 (II)). Аналогичный комплекс TpReO(µ-SnC3H7)2PdI2 (III) образуется при действии NaI в хлористом метилене на I, либо в реакции TpReO(SnC3H7)2 с суспензией PdI2 в толуоле. Комплексы I–III охарактеризованы ИК- и ЯМР-спектроскопией, их строение установлено методом РСА (CCDC № 2172225–2172227).
36-43
Синтез и строение нового биядерного комплекса меди(II) на основе 1,2-бис(2-(4,4,4-трифтор-1,3-диоксобутил)фенокси)этана
Аннотация
Синтезирован новый биядерный комплекс 1,2-бис[2-(4,4,4-трифтор-1-гидрокси-3-оксобут-1-енил)фенокси]этанди(диметилформамид)димедь(II) и изучено его строение методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2179252). Кристалл комплекса образован центросимметричными молекулами состава Cu2L2(ДМФА)2, в которых координационное окружение каждого металлоцентра – искаженная квадратная пирамида, а вся молекула представляет собой металломакроцикл, содержащий каликсареноподобную полость. Ее размер определяется расстоянием между металлоцентрами Cu…Cu 7.699 Å и расстоянием между плоскостями противоположных фенильных радикалов в цис-положении 8.200–8.323 Å, а сама полость имеет форму параллелограмма. Формирование биядерной структуры каркасного типа обусловлено увеличением дентатности лиганда путем формирования бис-трикетоноподобной структуры, которая приводит к ослаблению донорности обеих функциональных групп β-дикетонного фрагмента.
44-50
Синтез и исследование кристаллической структуры карбоксилатов тетрапиридинплатины(II)
Аннотация
Синтезирован и структурно охарактеризован ряд моно- и биметаллических катионно-анионных комплексов на основе катиона [PtPy4]2+ с различными однозарядными анионами карбоновых кислот RCOO–, разработан синтетический подход к получению растворимых в полярных растворителях комплексов тетрапиридинплатины [PtPy4]2+ из доступных реагентов. Установлено, что взаимодействие дихлорида тетрапиридинплатины [PtPy4](Cl)2 с ацетатом или трифторацетатом серебра с высоким выходом приводит к получению соединений [PtPy4](OOCMe)2 · 6H2O (I) и [PtPy4](OOCCF3)2 · 2H2O (II) в виде кристаллогидратов (CCDC № 2161100 и 2161101 соответственно), а другие карбоксилаты могут быть получены при обработке соединения I избытком более сильной кислоты, например трифторуксусной, с образованием соответствующего комплексного трифторацетата [PtPy4](OOCCF3)2 · · 4CF3COOH (IIa) (CCDC № 2161102). Другой метод заключается в вытеснении уксусной кислоты избытком менее летучей кислоты, например пивалиновой, при этом при кристаллизации из ее расплава образуется [PtPy4](Piv)2 · 5HPiv (III), а в среде циклогексана – сольватоморф [PtPy4](Piv)2 · · 4HPiv · 3C6H12 (IIIa) (CCDC № 2161103 и 2161104 соответственно). Также показано образование гетероанионного гетерометаллического комплекса [PtPy4](OOCFc)(OOCMe) (IV) (CCDC № 2161105) при взаимодействии I с ферроценкарбоновой кислотой в мягких условиях.
51-63
Поправка
64