Russian Journal of Inorganic ChemistryRussian Journal of Inorganic ChemistryЖурнал неорганической химии0044-457X3034-560XThe Russian Academy of Sciences69788810.7868/S3034560X25090085ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯResearch ArticleThermodynamic characteristics of gaseous iron(IV) fluorideТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ГАЗООБРАЗНОГО ФТОРИДА ЖЕЛЕЗА(IV)NikitinM. IНикитинМ. ИMalkerovaI. PМалкероваИ. ПAlikhanyanA. SАлиханянА. Сalikhan@igic.ru.ruKurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of SciencesИнститут общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН15092025709VOL 70, NO9 (2025)ТОМ 70, №9 (2025)1165117105122025Copyright ©; 2025, Russian Academy of SciencesCopyright ©; 2025, Российская академия наук2025Russian Academy of SciencesРоссийская академия наукhttps://transsyst.ru/0044-457X/article/view/697888

A critical review of studies on attempts to synthesize FeF4 molecules and mass spectrometric investigations of the presumed equilibria of reactions involving them does not provide a definitive answer regarding the existence of this compound. However, when combined with the results of IR spectroscopy studies in inert gas matrices and quantum-mechanical calculations, reliable values can be recommended for the bond dissociation energy D 0(FeF3–F) = 194.6 ± 8.0 kJ/mol and the standard enthalpy of formation of gaseous iron(IV) fluoride Δf H°(FeF4, 0) = −847.2 ± 7.5 kJ/mol. A comparison with the thermodynamic characteristics of similar tetrafluorides is presented.

Критическое рассмотрение работ по попыткам синтеза молекул FeF4 и масс-спектрометрическим исследованиям предполагаемых равновесий реакций с их участием не дает однозначного ответа о существовании этого соединения. Однако в совокупности с результатами работ по ИК-спектроскопии в матрицах из инертных газов и квантово-механических расчетов можно рекомендовать надежные величины энергии разрыва связи D 0(FeF3–F) = 194.6 ± 8.0 и энтальпии образования газообразного фторида железа(IV) Δf H°(FeF4, 0) = −847.2 ± 7.5 кДж/моль. Проведено сравнение с термодинамическими характеристиками схожих тетрафторидов.

fluorinating agentstransition metal fluoridesmass spectrometryenthalpies of formation of compoundsфторирующие агентыфториды переходных металловмасс-спектрометрияэнтальпии образования соединенийРабота выполнена в рамках государственного задания ИОНХ РАН в области фундаментальных исследований.Семёнов Г.А., Е.Н. Николаев Е.Н., К.Е. Францева К.Е. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии. Л.: Химия, 1976. 152 с.Сидоров Л.Н., Коробов М.В., Журавлёва Л.В. Масс-спектральные термодинамические исследования. М.: Изд-во МГУ, 1985. 208 с.Савинова Л.Н. Определение термодинамических характеристик газообразных фторидов с низкой энтальпией присоединения фтора. Дис. … канд. хим. наук. М., 1990. 147 с.Никулин В.В. Масс-спектральные термодинамические исследования высших фторидов переходных металлов и ксенона. Дис. … канд. хим. наук. М.: МГУ. 1985. 147 с.Коробов М.В. Газообразные неорганические фториды с высоким сродством к электрону. Дис. … д-ра хим. наук. М., 1989. 317 с.Коробов М. В., Савинова Л. Н., Сидоров Л. Н. и др. // Докл. АН СССР. 1988. Т. 303. № 3. С. 1176.Рау Д.В. Масс-спектральное исследование реакций атомарного фтора с фторидами кобальта и железа. Дис. … канд. хим. наук. М., 1995. 161 с.Журавлёва Л.В. Определение энтальпии диссоциации комплексных молекул в газовой фазе бинарных систем на основе форида натрия и ди- и трифторида железа. Дис. … канд. хим. наук. М., 1977. 126 с.Журавлева Л.В., Алиханян А.С., Сидоров Л.Н. // Журн. физ. химии. 1976. Т. 50. № 7. С. 1349.Никитин М.И., Чилингаров Н.С., Алиханян А.С. // Журн. неорган. химии. 2021. Т. 66. № 1. С. 81. https:// doi.org/10.31857/S0044457X21010050Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Электронное справочное издание. Т. 5. Элементы Mn. Cr. V. Sc и их соединения (http: www. chem. msu.su/rus/tsiv/).Гурвич Л.В., Вейц И.В., Медведев В.А. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / М.: Наука, 1978. 328 с.Rau J.V., Cesaro S.N., Chilingarov N.S. et al. // Inorg. Chem.Com. 2003. № 6. P. 643. https://doi.org/10.1016/S1387-7003(03)00070-4Schlӧder T., Vent-Schmidt T., Riedel S. // Angew. Chem. Int. 2012. V. 51. P. 12063. https://doi.org/10.1002/anie.201206464Лескив М.С. Термическое разложение бинарных и комплексных фторидов переходных и редкоземельных металлов. Дис. … канд. хим. наук. 2005. М.: МГУ, 139 с.Химическая энциклопедия. М.: Большая российская энциклопедия, 1998. Т. 2. С. 508.Иголкина Н.А. Отрицательные ионы в парах металлов первого переходного ряда. Дис. … канд. хим. наук. М.: МГУ, 1983. 133 с.Никитин М.И., Раков Э.Г., Цирельников В.И. и др. // Журн. неорган. химии. 1997. Т. 42. № 8. С. 1354.Никитин М.И., Збежнева С.Г. // Теплофиз. выс. температур. 2014. Т. 52. С. 832. https://doi.org/10.7868/S0040364414060106Осина Е.Л., Чилингаров Н.С., Осин С.Б. и др. // Журн. физ. химии. 2019. Т. 93. № 2. С. 163. https://doi.org/10.1134/S0036024419020195EНикитин М.И., Збежнева С.Г. // Теплофиз. выс. температур. 2012. Т. 50. № 2. С. 204. https://doi.org/10.1134/S0018151X12020125