Russian Journal of Inorganic ChemistryRussian Journal of Inorganic ChemistryЖурнал неорганической химии0044-457X3034-560XThe Russian Academy of Sciences69788710.7868/S3034560X25090079КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯResearch ArticleSYNTHESIS, STRUCTURE, AND OPTICAL PROPERTIES OF CYCLOMETALATED IRIDIUM(III) COMPLEXES WITH 1,2-DIPHENYLBENZIMIDAZOLE AND N-SUBSTITUTED PERIMIDINESСИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦИКЛОМЕТАЛЛИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ ИРИДИЯ(III) С 1,2-ДИФЕНИЛБЕНЗИМИДАЗОЛОМ И N-ЗАМЕЩЕННЫМИ ПЕРИМИДИНАМИKiselevaM. AКиселеваМ. АBezzubovS. IБеззубовС. Иbezzubov@igic.ras.ruKurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of SciencesИнститут общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН15092025709VOL 70, NO9 (2025)ТОМ 70, №9 (2025)1157116405122025Copyright ©; 2025, Russian Academy of SciencesCopyright ©; 2025, Российская академия наук2025Russian Academy of SciencesРоссийская академия наукhttps://transsyst.ru/0044-457X/article/view/697887

Two novel bis-cyclometalated iridium(III) complexes with 1,2-diphenylbenzimidazole (pbi) and ancillary 1-methyl-2-(pyridin-2-yl)-1H-perimidine (L1, complex 1) and ethyl 2-(2-(pyridin-2-yl)-1H-perimidin-1-yl)acetate (L2, complex 2) were synthesized and characterized by set of physicochemical methods. Comparison of the results of crystal packing analysis and electronic absorption spectroscopy demonstrates that while exclusion of the rigid perimidine system from conjugation does not allow red-shifting of absorption maxima, both complexes exhibit broad absorption up to 600 nm (ε = 27 000 − 800 M-1 cm-1), comparable to iridium analogs. The results of the study clarify the influence of steric factors on the absorption properties of the complexes and will be used for further development of strongly light-absorbing materials.

Два новых бис-циклометаллированных комплекса иридия(III) с 1,2-дифенилбензимидазолом и вспомогательными 1-метил-2-(пиридин-2-ил)-1H-перимидином (L1, комплекс 1) и этил-2-(2-(пиридин-2-ил)-1H-перимидин-1-ил)ацетатом (L2, комплекс 2) синтезированы и охарактеризованы методами физико-химического анализа. Из сопоставления результатов анализа кристаллических упаковок и данных электронной спектроскопии поглощения следует, что, хотя выведение жесткой перимидиновой системы из сопряжения не позволяет сдвинуть максимумы экстинкции в длинноволновую область, оба соединения демонстрируют светопоглощение в диапазоне от 300 до 600 нм (ε = 27 000−800 М-1·см-1), сопоставимое с иридиевыми аналогами. Результаты исследования позволили выявить влияние стерических факторов на абсорбционные свойства комплексов и будут использованы для дальнейшей разработки интенсивно светопоглощающих материалов.

single crystal X-ray diffractionperimidineselectronic spectraрентгеноструктурный анализперимидиныэлектронные спектрыИсследование выполнено при поддержке Российского научного фонда (грант № 24–73–10232), https://rscf.ru/project/24–73–10232/.Longhi E., De Cola L. Iridium(III) Complexes for OLED Application, in: Iridium(III) Optoelectron. Photonics Appl. Chichester / Wiley, 2017. https://doi.org/10.1002/9781119007166.ch6Wang S.-F., Su B.-K., Wang X.-Q. et al. // Nat. Photonics. 2022. V. 16. № 12. P. 843. https://doi.org/10.1038/s41566-022-01079-8Wang X., Wu C., Tong K. et al. // Adv. Opt. Mater. 2025. V. 13. № 12. P. 2403273. https://doi.org/10.1002/adom.202403273Muñoz-García A.B., Benesperi I., Boschloo G. et al. // Chem. Soc. Rev. 2021. V. 50. № 22. P. 12450. https://doi.org/10.1039/D0CS01336FBodedla G.B., Zhu X., Zhou Z. et al. // Top. Curr. Chem. 2022. V. 380. № 6. P. 49. https://doi.org/10.1007/s41061-022-00404-7Légalité F., Escudero D., Pellegrin Y. et al. // Dye. Pigment. 2019. V. 171. P. 107693. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2019.107693Tritton D.N., Tang F.-K., Bodedla G.B. et al. // Coord. Chem. Rev. 2022. V. 459. P. 214390. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2021.214390Bawden J.C., Francis P.S., DiLuzio S. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2022. V. 144. № 25. P. 11189. https://doi.org/10.1021/jacs.2c02011Ruggeri D., Hoch M., Spataro D. et al. // Chem. Eur. J. 2025. V. 31. № 18. P. E202403309. https://doi.org/10.1002/chem.202403309Nykhrikova E.V., Kiseleva M.A., Kalle P. et al. // Inorg. Chem. 2025. V. 64. № 10. P. 5210. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.5c00155Kostova I. // Molecules. 2025. V. 30. № 4. P. 801. https://doi.org/10.3390/molecules30040801Krasnov L., Tatarin S., Smirnov D. et al. // Sci. Data. 2024. V. 11. № 1. P. 870. https://doi.org/10.1038/s41597-024-03735-wMilaeva E.R. // Russ. J. Coord. Chem. 2024. V. 50. № 12. P. 1043. https://doi.org/10.1134/S1070328424600815Aghazada S., Gao P., Yella A. et al. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 13. P. 6653. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.6b00842Han G., Li G., Huang J. et al. // Nat. Commun. 2022. V. 13. № 1. P. 1. https://doi.org/10.1038/s41467-022-29981-3Ботезату А., Токарев С.Д., Федоров Ю.В. и др. // Журн. неорган. химии. 2024. Т. 69. № 12. С. 1805. https://doi.org/10.31857/S0044457X24120133Colombo A., Dragonetti C., Fagnani F. et al. // Electronics. 2025. V. 14. № 8. P. 1639. https://doi.org/10.3390/electronics14081639Vigueras G., Gasser G., Ruiz J. // Dalton Trans. 2025. V. 54. № 4. P. 1320. https://doi.org/10.1039/D4DT03014ALi M., Wang L., You C. et al. // Dalton Trans. 2023. V. 52. № 44. P. 16276. https://doi.org/10.1039/D3DT02629ADiLuzio S., Connell T.U., Mdluli V. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2022. V. 144. № 3. P. 1431. https://doi.org/10.1021/jacs.1c12059De Kreijger S., Schott O., Troian-Gautier L. et al. // Inorg. Chem. 2022. V. 61. № 13. P. 5245. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.1c03727Tatarin S. V., Meshcheriakova E.A., Kozyukhin S.A. et al. // Dalton Trans. 2023. V. 52. № 44. P. 16261. https://doi.org/10.1039/D3DT02789AWang Y., Huang Y., Chen S. et al. // Inorg. Chem. 2023. V. 62. № 19. P. 7212. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.2c04471Звездина С.В., Чижова Н.В., Мамардашвили Н.Ж. // Журн. неорган. химии. 2024. Т. 69. № 11. С. 1565. https://doi.org/10.31857/S0044457X24110064Zhang H., Wang H., Tanner K. et al. // Dalton Trans. 2021. V. 50. № 30. P. 10629. https://doi.org/10.1039/d1dt01557eHohlfeld B.F., Gitter B., Kingsbury C.J. et al. // Chem. Eur. J. 2021. V. 27. № 21. P. 6440. https://doi.org/10.1002/chem.202004776Sahiba N., Agarwal S. // Top. Curr. Chem. 2020. V. 378. № 4–5. P. 44. https://doi.org/10.1007/s41061-020-00307-5Kalle P., Kiseleva M.A., Tatarin S.V. et al. // Molecules. 2022. V. 27. № 10. P. 3201. https://doi.org/10.3390/molecules27103201Bobo M.V., Paul A., Robb A.J. et al. // Inorg. Chem. 2020. V. 59. № 9. P. 6351. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.0c00456Bezzubov S.I., Zharinova I.S., Khusyainova A.A. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2020. V. 2020. № 34. P. 3277. https://doi.org/10.1002/ejic.202000372Tatarin S.V., Smirnov D.E., Taydakov I.V. et al. // Dalton Trans. 2023. V. 52. № 19. P. 6435. https://doi.org/10.1039/D3DT00200DLiao H.-S., Xia X., Hu Y.-X. et al. // Synth. Met. 2022. V. 291. P. 117195. https://doi.org/10.1016/j.synthmet.2022.117195Kalle P., Tatarin S.V., Zakharov A.Y. et al. // Acta Crystallogr., Sect. E: Crystallogr. Commun. 2021. V. 77. № 2. P. 96. https://doi.org/10.1107/S205698902100013XСмирнов Д.Е., Татарин С.В., Киселева М.А. и др. // Журн. неорган. химии. 2023. Т. 68. № 9. С. 1202. https://doi.org/10.31857/S0044457X23601049Sheldrick G.M. // SADABS. Version 2008/1. 2008. Bruker AXS Inc. Germany.Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. A: Found. Adv. 2015. V. 71. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053273314026370Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. C: Struct. Chem. 2015. V. 71. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/s2053229614024218Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. № 2. P. 339. https://doi.org/10.1107/s0021889808042726Petrícek V., Dušek M., Palatinus L. // Z. Kristallogr. 2014. V. 229. № 5. P. 345. https://doi.org/10.1515/zkri-2014-1737Bondi A. // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. № 3. P. 441. https://doi.org/10.1021/j100785a001Rowland R.S., Taylor R. // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. № 18. P. 7384. https://doi.org/10.1021/jp953141+Bezzubov S.I., Doljenko V.D., Troyanov S.I. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2014. V. 415. P. 22. https://doi.org/10.1016/j.ica.2014.02.024