Russian Journal of Inorganic ChemistryRussian Journal of Inorganic ChemistryЖурнал неорганической химии0044-457X3034-560XThe Russian Academy of Sciences69076810.31857/S0044457X25080106jjquxgКООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯResearch ArticleChloropentaammine- and Tris(ethylenediamine)cobalt(III) Oxalatocuprate(ii): Synthesis, Crystal Structure, Thermal PropertiesОксалатокупраты хлоропентааммин- и трис(этилендиамин)кобальта(III): синтез, кристаллическая структура, термические свойстваLagunovaV. I.ЛагуноваВ. И.varvara@niic.nsc.ruFilatovE. Y.ФилатовЕ. Ю.varvara@niic.nsc.ruPlyusninP. E.ПлюснинП. Е.varvara@niic.nsc.ruKuratievaN. V.КуратьеваН. В.varvara@niic.nsc.ruKorenevS. V.КореневС. В.varvara@niic.nsc.ruNikolaev Institute of Inorganic Chemistry SB RASИнститут неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН15082025708VOL 70, NO8 (2025)ТОМ 70, №8 (2025)1065107521092025Copyright ©; 2025, Russian Academy of SciencesCopyright ©; 2025, Российская академия наук2025Russian Academy of SciencesРоссийская академия наукhttps://transsyst.ru/0044-457X/article/view/690768

This work is devoted to the synthesis and study of the thermal properties of new double complex salts [Co(NH3)5Cl][Cu(H2O)(C2O4)2] and [Co(en)3]2[Cu(H2O)(C2O4)2]2[Cu(H2O)2(C2O4)2] · 10H2O (en — ethylenediamine). The compounds were characterized by a series of physico-chemical analytical methods (PXRD, SCXRD, IR spectroscopy, elemental analysis). Thermal analysis and powder X-ray diffraction data showed that metastable CoxCu1–x solid solutions with high mutual solubility of metals are formed during the decomposition of complex salts. This work is one of the first examples of the formation of metastable solid solutions in the Co–Cu system.

Синтезированы новые двойные комплексные соли [Co(NH3)5Cl][Cu(H2O)(C2O4)2] и [Co(en)3]2[Cu(H2O)(C2O4)2]2[Cu(H2O)2(C2O4)2] · 10H2O (en — этилендиамин) и изучены их термические свойства. Соединения охарактеризованы физико-химическими методами анализа (РФА, РСА, ИК-спектроскопия, элементный анализ). С помощью термического анализа и порошковой дифрактометрии установлено, что при разложении комплексных солей формируются метастабильные твердые растворы CoxCu1–x с высокой взаимной растворимостью металлов. Показано формирование метастабильных твердых растворов в системе Co–Cu.

double complex saltscobaltcopperthermal decompositionmetastable solid solutionsдвойные комплексные соликобальтмедьтермическое разложениеметастабильные твердые растворыКобаяси Н. Введение в нанотехнологию. Пер. с япон. Хачояна А.В. / Под ред. Патрикеева Л.Н. 2-е изд. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008.Сажин В.Б. Основы материаловедения. М.: Теис, 2005.Гусев А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: Физматлит, 2007.Szczyglewska P., Feliczak-Guzik A., Nowak I. // Molecules. 2023. V. 28. № 13. P. 4932. https://doi.org/10.3390/molecules28134932Tyagi A.K., Raghumani S. Ningthoujam // Handbook on Synthesis Strategies for Advanced Materials, 2021. https://doi.org/10.1007/978-981-16-1807-9Романова Р.Г., Ситникова Е.Ю., Березина Т.Н. // Вестн. Казанского технолог. ун-та. 2013. Т. 16. № 13. С. 51.Шитова Е.С., Макаров Ф.В., Перцев А.А. // Аналитика веществ и материалов. 2023. Т. 13. № 1. С. 48.Ремпель А.А., Валеева А.А. Материалы и методы нанотехнологий: учеб. пособие / Екатеринбург: Изд-во Уральского ун-та, 2015.Kumar J.A., Krithiga T., Manigandan S. et al. // J. Clean. Prod. 2021. V. 324. № September. P. 129198. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2021.129198Tsuzuki T., McCormick P.G. // J. Mater. Sci. 2004. V. 39. № 16–17. P. 5143. https://doi.org/10.1023/B:JMSC.0000039199.56155.f9Lagunova V.I., Filatov E.Y., Plyusnin P.E. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2020. V. 65. № 10. P. 1566. https://doi.org/10.1134/S0036023620100150Lagunova V., Filatov E., Plyusnin P. et al. // Int. J. Hydrogen Energy. 2023. V. 48. № 64. P. 25133. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2022.09.086Borodin A.O., Filatov E.Y., Plusnin P.E. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2024. V. 69. № 9. P. 1390. https://doi.org/10.1134/S003602362470058XFilatov E., Lagunova V., Potemkin D. et al. // Chem. — A Eur. J. 2020. V. 26. № 19. P. 4341. https://doi.org/10.1002/chem.201905391Filatov E., Smirnov P., Potemkin D. et al. // Molecules. 2022. V. 27. № 4. https://doi.org/10.3390/molecules27041173Korol’Kov I.V., Martynova S.A., Yusenko K.V. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2010. V. 55. № 9. P. 1347. https://doi.org/10.1134/S0036023610090032Lagunova V., Rubilkin P., Filatov E. et al. // New J. Chem. 2024. V. 48. № 4. P. 1578. https://doi.org/10.1039/d3nj05311cРуководство по неорганическому синтезу / Под ред. Брауэра Г. М.: Мир, 1985. Т. 4, 5.Практикум по общей и неорганической химии / Под ред. Воробьева А.Р., Дракина С.И. М.: Высш. школа, 1984.Bruker AXS Inc. (2000-2012). APEX2 (Version 2012.2-0), SAINT (Version 8.18c), and SADABS (Version 2008/1). Bruker Advanced X-ray Solutions, Madison, Wisconsin, USA.Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. 2015. V. 71. P. 3.Powder Diffraction File, PDF-2, International Centre for Diffraction Data, Pennsylvania, USA. // Powder Diffr. File, PDF-2, Int. Cent. Diffr. Data, Pennsylvania, USA. 2014.Kraus W. Powder. Cell 2.4 / Fed. Inst. Mater. Res. Testing, Berlin, Germany 2000.National bureau of standarts // Nature. 1956. V. 178. № 4525. P. 127. https://doi.org/10.1038/178127d0Wu P., Jiang E., Bai H. et al. // Phys. Status Solidi. 1997. V. 191. P. 389. https://doi.org/10.1002/1521-396X(199706)161:2<389::AID-PSSA389>3.0.CO;2-YSwanson H.E., Tatge E. // Natl. Bur. Stand. (U.S.), Circ. 539. 1953. V. I. № 1. P. 15.NETZSCH Proteus Thermal Analysis v.6.1.0 — NETZSCH-Gerätebau GmbH– Selb/Bayern, Germany. 2013.Hambley T.W., Lay P.A. // Inorg. Chem. 1986. V. 25. № 25. P. 4553. https://doi.org/10.1021/ic00245a020Zhang B., Zhang Y., Zhang J. et al. // CrystEngComm. 2016. V. 18. № 27. P. 5062. https://doi.org/10.1039/c6ce00786dMartynova S.A., Filatov E.Y., Korenev S.V. et al. // J. Solid State Chem. 2014. V. 212. P. 42. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2014.01.008Kollitz M.R., Lappin A.G., Oliver A.G. // Struct. Chem. 2023. V. 79. Part 5. P. 164. https://doi.org/10.1107/S2053229623002711Domonov D.P., Kuratieva N.V., Pechenyuk S.I. // J. Struct. Chem. 2011. V. 52. № 2. P. 358. https://doi.org/10.1134/S0022476611020168Borodin A.O., Filatov E.Y., Kuratieva N.V. et al. // J. Struct. Chem. 2023. V. 64. № 11. P. 2111. https://doi.org/10.1134/S0022476623110082