The interaction of thallium(I) N,N-dipropyldithiocarbamate with [AuCl4]– anions in a 2M HCl medium was studied. The heterogeneous reaction of gold(III) binding from solution to the solid phase, including the red-ox process, results in the formation of a double dithiocarbamato-chlorido complex of [Au(S2CNPr2)2][TlCl4]. The crystals of the obtained compound are characterized by their ability to polymorphism: at 220 K the complex exists in the form of the α-modification (α-I), while at 296 K the β-modification (β-I) is stable. The α-I/β-I structures include 4/2 nonequivalent square-planar cations of [Au(S2CNPr2)2]+ (A, 2 B, C/A, B) and 2/1 distorted tetrahedral anions [TlCl4]–. Self-assembly of these structural units, which are combined due to interionic secondary interactions (the most important of which are chalcogen bonds S···Cl), leads to the formation of the complicated supramolecular architectures such as cation-anionic pseudo-polymeric ribbons. Alternating along the edges of these ribbons and acting as double linkers, thallium(III) anions pairwise combine neighboring isomeric complex cations of [Au(S2CNPr2)2]+, which are localized in the central part of the ribbons. When studying the thermal behavior of the complex, TlCl and elemental gold were identified as individual thermolysis products, which are quantitatively reduced and crystallized under low-temperature conditions (up to 300°C).
Изучено взаимодействие N,N-дипропилдитиокарбамата таллия(I) c анионами [AuCl4]–/2М HCl. Результатом гетерогенной реакции связывания золота(III) из раствора в твердую фазу, которая включает окислительно-восстановительный процесс, является формирование двойного дитиокарбаматно-хлоридного комплекса состава [Au(S2CNPr2)2][TlCl4]. Кристаллы полученного соединения склонны к полиморфизму: при 220 K комплекс существует в форме α-модификации (α-I), тогда как при 296 K стабильна β-модификация (β-I). Структуры α-I/β-I включают 4/2 неэквивалентных плоско-тетрагональных катиона [Au(S2CNPr2)2]+ (A, 2B, C/A, B) и 2/1 искаженно-тетраэдрических аниона [TlCl4]–. Самоорганизация этих структурных единиц, объединяемых межионными вторичными взаимодействиями, важнейшими из которых являются халькогенные связи S···Cl, приводит к построению сложных супрамолекулярных архитектур типа катион-анионных псевдополимерных лент. В центральной части этих лент локализованы изомерные комплексные катионы [Au(S2CNPr2)2]+, попарно связанные анионами таллия(III), чередующимися по краям ленты и выполняющими роль двойных линкеров. Изучение термического поведения комплекса показало, что в качестве индивидуальных продуктов термолиза образуются TlCl и элементное золото, которое восстанавливается количественно и кристаллизуется в низкотемпературных условиях (до 300°С).